作者:   發(fā)布時(shí)間:2017/8/19 10:01:29   瀏覽次數(shù):3537

自20世紀(jì)70年代早期開始，PVC就已成為環(huán)境保護(hù)論者、安全倡導(dǎo)者和調(diào)解者關(guān)注和攻擊的目標(biāo)，主要內(nèi)容有：

（1）氯乙烯可疑的致癌性；

（2）PVC燃燒或廢棄的灰燼中可能形成二噁英；

（3）一些PVC添加劑的潛在毒性；

（4）與安全和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)有關(guān)的各種其他指責(zé)。

盡管存在這曠日持久的爭論，世界范圍PVC需求仍在不斷增長。工業(yè)上則通過在單體加工廠、聚合廠、樹脂生產(chǎn)廠和一般環(huán)境中大幅度地降低氯乙烯的擴(kuò)散來應(yīng)對這些主張。此外，如果不能淘汰，也必須通過改變配方來降低對那些有潛在危害的添加劑的依賴，如某些重金屬熱穩(wěn)定劑。更進(jìn)一步地，啟動(dòng)了廢物管理計(jì)劃以應(yīng)對一些由PVC行動(dòng)主義分子以危害環(huán)境名義提出的清除PVC的主張。

然而，很明顯全球PVC銷量已受到安全問題和顧慮的不利影響。這一問題在歐洲最為明顯，那里的反PVC運(yùn)動(dòng)成功推動(dòng)了一些抑制性立法。對于因此而導(dǎo)致的全球PVC在傳統(tǒng)應(yīng)用中損失的任何估計(jì)都是很不確定的。

受沖擊最大的特殊市場包括：

（1）醫(yī)療器械；

（2）玩具和青少年保健產(chǎn)品；

（3）包裝產(chǎn)品；

（4）汽車內(nèi)飾件。

PVC在管材和其他長生命周期建筑產(chǎn)品中的應(yīng)用受這種顧慮的影響很小。

2001年A.Tukker經(jīng)過長期而全面的調(diào)查研究，采用各種“從搖籃到墳?zāi)埂钡?span lang="EN-US" xml:lang="EN-US" style="margin:0px;padding:0px;max-width:100%;word-wrap:normal;word-break:normal;box-sizing:border-box !important;">LCA（生命周期評估）方法對瑞典的PVC生命鏈進(jìn)行評估，斷定：PVC生命鏈對瑞典的臭氧層消失、環(huán)境酸化和富營養(yǎng)化作用是僅有些作用，而對于地球變暖、煙霧化和土埋體積的影響的份額僅為0.15%，所以，PVC生命鏈對環(huán)境的影響只是一般性的。PVC生命鏈對環(huán)境的影響主要是二氯乙烯/氯乙烯的生產(chǎn)（放出二氯乙烷、氯乙烯單體、揮發(fā)性有機(jī)物和二氧化碳）和土埋（土埋量）。

當(dāng)PVC生命鏈執(zhí)行了改進(jìn)計(jì)劃以后，則生產(chǎn)氯（汞）、二氯乙烷（二噁英），制造PVC制品，以及在使用和廢物焚燒時(shí)產(chǎn)生的毒物（鉛、汞和二噁英）大幅度減少，在瑞典總的排放量中占有量僅等于或小于0.15%。因?yàn)?/span>PVC幾乎不放出大量其他毒物，肯定有利于改善對瑞典總體上的毒性和環(huán)保問題。

布魯塞爾的塑料廢品管理研究所已經(jīng)從事一項(xiàng)獨(dú)立的開發(fā)模型和規(guī)范的歐洲數(shù)據(jù)庫，完成了對包裝和窗框的生態(tài)平衡的研究，斷定聚氯乙烯對環(huán)境保護(hù)是有利的。采取可能的替代品來取代PVC在生態(tài)平衡上沒有什么優(yōu)點(diǎn)。

目前，純PVC現(xiàn)已被公認(rèn)為無毒材料，即使被人體攝入，也并不被消化。PVC毒性主要來自其殘存的氯乙烯單體和所添加的有毒助劑成分。

在1979年歐洲經(jīng)濟(jì)共同體規(guī)定用于食品包裝的PVC殘存氯乙烯單體含量上限為1.0×10^-6，而與制品相接觸的食物中氯乙烯含量的上限為1.0×10^-9。從所監(jiān)視的1974到1985年間PVC制品所包裝食物中氯乙烯含量表明：由于PVC技術(shù)的改進(jìn)，連續(xù)氣提技術(shù)的廣泛使用，歐洲的PVC制造商和加工商已經(jīng)沒有困難達(dá)到這一規(guī)定。但是并不知道上限1.0×10^-9對于消費(fèi)者究竟會產(chǎn)生什么影響。

美國，1958年以前已經(jīng)廣泛采用PVC作為食品包裝材料，所以FDA承認(rèn)它是GRAS（普遍認(rèn)為是安全的）級材料。20世紀(jì)60年代到70年代，由于發(fā)現(xiàn)氯乙烯單體造成從業(yè)者特定人群出現(xiàn)AOL（肢端骨質(zhì)溶解，accoosteolysis）和ASL（angiosarcoma，肝癌一種）病變，而引起人們的關(guān)注及深入研究。由于擔(dān)心致癌物——?dú)埩袈纫蚁M(jìn)入到包裝的食品中，BATF（酒、煙和輕武器管理局）禁止使用硬質(zhì)PVC瓶子裝酒。因此，1975年FDA提出建議（40FR40259）撤銷硬質(zhì)PVC的GRAS材料地位，禁止它用于食品包裝，但并不禁止軟質(zhì)PVC包裝材料接觸食品。PVC樹脂制造技術(shù)和塑料工業(yè)迅速反應(yīng)，在很短時(shí)間內(nèi)把PVC中殘存氯乙烯濃度降到很低，消除了消費(fèi)者的顧慮，但是FDA一直到1986年才撤銷了1975年建議，又重新肯定了PVC食品包裝的安全性，只是要符合FDA對殘余氯乙烯限度的要求（51FR4173）。按照對Delancy條例的解釋，FDA并不認(rèn)為在硬PVC包裝中極端少量的殘存氯乙烯單體會對人類和環(huán)境產(chǎn)生影響。

絕大多數(shù)接觸食品的PVC包裝材料都是軟質(zhì)的，多為薄膜，也有PVC涂層。這類包裝的安全性不再被FDA認(rèn)為有問題。但必須保證所采用的增塑劑是安全的。

按照Ficken理論，小分子從塑料基體或通過塑料基體的擴(kuò)散作用是按局部溶脹聚合物的松弛步驟進(jìn)行，在管材和食品包裝材料器壁上建立濃度梯度，為溶質(zhì)運(yùn)動(dòng)提供了動(dòng)力。平衡時(shí)遷移速率是時(shí)間的平方、溫度和殘存濃度的函數(shù)，主要的限制因素是原始濃度。從理論和實(shí)際考慮設(shè)置了濃度的低限，低于此，沒有明顯的遷移作用，試驗(yàn)已經(jīng)肯定理論的預(yù)測。即當(dāng)在硬質(zhì)PVC中氯乙烯濃度低于1.0×10^-6或更小時(shí)，在水中濃度將低于實(shí)際測試限度1或2×10^-9；在非水模擬食品溶劑中低于可測定限度約1.0×10^-9。只有在存儲時(shí)的夸大情況下，才可能看到小于1.0×10^-6的遷移作用。

將所生產(chǎn)的PVC樹脂放在密閉容器內(nèi)長期儲存后，在自由空間中的氯乙烯濃度會超出OSHA所提出的指標(biāo)，即0.5×10^-6。如果工人進(jìn)入用于儲存或運(yùn)輸?shù)牧蟼}和槽車，應(yīng)當(dāng)予以通風(fēng)或者帶上呼吸面罩。而袋裝產(chǎn)品的倉庫或運(yùn)輸車輛稍好些，通常有足夠自然通風(fēng)就可以防止超標(biāo)準(zhǔn)暴露。但是，存在大量袋裝材料的密閉場所也有超標(biāo)可能。

在配混過程中，尤其是在加熱和塑化階段會釋放某些氯乙烯，通過這一步驟將失去1/3~2/3殘存的氯乙烯。如果存在增塑劑或者在配混時(shí)多次在高溫下操作，會失去更多氯乙烯；如果只是一部操作，就生成硬粒，失去的氯乙烯就少了。

在飲用水管件中，生產(chǎn)工廠自行提出制品標(biāo)準(zhǔn)，其中氯乙烯含量不大于10×10^-6。實(shí)際上，通常樹脂就低于10×10^-6，所以在配混以后并不需要再進(jìn)行測試是否超標(biāo)。而管材用和通用樹脂在交貨時(shí)常遠(yuǎn)低于5×10^-6，僅存的少量殘存氯乙烯在配混過程中釋放出去。需要足夠的通風(fēng)用以控制粉塵和加熱所釋放的增塑劑和穩(wěn)定劑氣味。當(dāng)采用一臺擠出機(jī)以1t/h速率加工含有2.0×10^-6氯乙烯的樹脂時(shí)，釋放的氯乙烯大約1g/h，通風(fēng)速率約6m³/h就足夠了。