作者:   發(fā)布時間:2017/5/26 10:01:00   瀏覽次數(shù):3326

PVC發(fā)泡制品種類繁多，主要包括硬質(zhì)發(fā)泡材料和軟質(zhì)發(fā)泡材料(如鞋底材料、人造革等)兩大類。微孔塑料是一種泡孔直徑在1~10μm、泡孔密度1×109~1×1012/cm3個的新型泡沫材料。與未發(fā)泡的塑料相比，微孔塑料的密度可降低5%~95% 。pvc經(jīng)過微孔發(fā)泡后，不僅能降低密度、節(jié)約成本，而且還有許多優(yōu)異的物理和力學(xué)性能，如質(zhì)輕、沖擊強(qiáng)度高、韌性高、隔熱隔音性能好、電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率低、美觀、耐酸抗堿、防潮防腐、難燃防火、尺寸穩(wěn)定、成型簡單、表面可著色印刷或覆膜、加工容易、良好的耐候性(可戶外使用)等優(yōu)越的性能。硬質(zhì)PVC低發(fā)泡異型材是國外20世紀(jì)70年代初發(fā)展起來的，其中硬質(zhì)PVC發(fā)泡異型材是以塑代木的理想材料，易于采用機(jī)械方法加工，與木材相似，可采用所有的木工加工方法(如釘、鉆、刨、鉚、粘)，并可焊接，目前已越來越受到人們的重視。

 硬質(zhì)PVC微發(fā)泡材料的應(yīng)用范圍很廣，包括發(fā)泡板(如發(fā)泡踏腳板、發(fā)泡壁帶、墻壁和棚頂鑲板、屋頂彩瓦等)、發(fā)泡管材(如電纜線護(hù)管、公路鐵路的排水管、建筑下水管、農(nóng)用灌溉管、工業(yè)防護(hù)管等)、發(fā)泡異型材(如窗簾軌、滾動百葉窗框型材、門窗異型材、陽臺嵌板型材、室內(nèi)外地板等)等。PVC微孔塑料的成型方法如下。

(1)間歇成型法 PVC微孔塑料的研究中，最早采用的是間歇法，又稱兩步法，其主要加工步驟分為兩步。

①在室溫和等靜壓條件(一般為5~7MPa)下，將聚合物試件浸泡在CO2或N2等惰性氣體中，經(jīng)過一段時間(一般在24h以上)后形成過飽和狀態(tài)。

②將聚合物試件從等靜壓容器中取出，快速降低壓力或提高溫度，使CO2或N2等惰性氣體在聚合物中的溶解度迅速降低，從而在含有飽和氣體的聚合物中誘導(dǎo)出極大的熱動力學(xué)不穩(wěn)定性，激發(fā)氣泡的成核和長大。

具體做法是將聚合物試件從壓力容器中取出以后，立即放在熱甘油浴池中加熱(溫度控制在玻璃化溫度Tg附近)，控制加熱溫度和加熱時間，制品經(jīng)液態(tài)N2冷卻后，就可以得到所需的微孔塑料，泡孔密度達(dá)1×1013~1×1015個/c m3、相對密度為0.15~0.94的微孔塑料。

間歇生產(chǎn)過程中泡孔結(jié)構(gòu)(包括形狀、大小和均一性)的影響因素有:溶解的氣體量、飽和壓力、飽和溫度、飽和時間以及發(fā)泡溫度和發(fā)泡時間等。就PVC而言，間歇法相關(guān)工藝參數(shù)通常如下:飽和壓力5.51MPa,飽和溫度25℃、飽和時間48h、發(fā)泡溫度70~130℃、發(fā)泡時間1~30s、發(fā)泡劑CO2。

從間歇法的成型過程可以看出其主要優(yōu)點有:①成核速率高，由于是在固態(tài)下溶人氣體得到聚合物/氣體均相體系，再從高壓容器移到低壓環(huán)境中因此能在瞬間就產(chǎn)生極大的過飽和度，所以成核速率非常高，這是其它方法所不可比擬的;②泡孔易于控制，由于在玻璃化溫度附近聚合物的黏度高于熔體狀態(tài)，氣泡長大很慢，故可以通過控制加熱時間很方便地控制泡孔的尺寸和大小。

間歇法為微孔塑料發(fā)泡成型的理論研究提供了一種有用的方法。但是間歇法最大的缺點是生產(chǎn)周期長、產(chǎn)量低，限制了微孔塑料的工業(yè)化生產(chǎn)。

(2)連續(xù)擠出成型法  微孔塑料連續(xù)擠出成型的整個工藝過程包括3個階段:聚合物/氣體均相體系的形成、成核、泡孔長大和定型。聚合物粒料或粉料從料斗口進(jìn)人塑料擠出機(jī)，CO2或N2從塑料擠出機(jī)熔融段中部注入到聚合物熔體中，形成較大的初始?xì)馀?，?jīng)過螺桿的高速混合、剪切后，初始?xì)馀堇炱屏殉珊芏嘈〉臍馀?，加快了氣體擴(kuò)散進(jìn)入聚合物熔體的速度。要實現(xiàn)微孔塑料的連續(xù)擠出生產(chǎn)，必須要考慮以下3個設(shè)計參數(shù)：聚合物塑化裝置、高氣體擴(kuò)散的裝置、迅速引發(fā)熱力學(xué)不穩(wěn)定的方法。

微孔塑料連續(xù)擠出生產(chǎn)的關(guān)鍵步驟之一是以工業(yè)化生產(chǎn)速率形成聚合物/氣體均相體系。因此，聚合物/氣體均相體系的形成必須在數(shù)分鐘甚至幾十秒內(nèi)完成。這就需要采取一些特殊措施來加速聚合物/氣體均相體系的形成。為了達(dá)到這一目的，常用的方式是采用一些具有高混合、高剪切作用的螺桿如銷釘螺桿或者增加靜態(tài)混合器，在螺桿上不規(guī)則的混煉元件及靜態(tài)混合器的作用下促進(jìn)進(jìn)一步的混合。

為了比較，采用了兩種螺桿設(shè)計方案:①常規(guī)設(shè)計，在超臨界氣體注入口前螺桿為標(biāo)準(zhǔn)的均化段，SCF注入口后為切口螺紋段;②新型設(shè)計，在SCF注入口處，螺桿為具有混合和自清理作用的嚙合型，并且SCF注入口前后都有混合段。對這兩種螺桿加工成的試樣進(jìn)行電鏡掃描，用常規(guī)設(shè)計的螺桿發(fā)泡得到的試樣泡孔結(jié)構(gòu)很差，且有許多裂縫，表明凝膠和混合不夠，而用新設(shè)計的螺桿，同樣的PVC配方得到的泡孔結(jié)構(gòu)得到明顯改善。

硬質(zhì)PVC微孔發(fā)泡材料一般有三種擠出發(fā)泡工藝。

① 自由發(fā)泡(free-foarning)自由發(fā)泡是熔體一離開口模就不受限制地自由膨脹，經(jīng)過一小段時間后，再進(jìn)入尺寸更大的定型裝置。自由發(fā)泡使擠出物的截面上全部形成泡孔，通過冷卻使表面泡孔的增長受到一定限制，最后形成連續(xù)密度的、表面硬質(zhì)適中、平滑的制品。這種方法的優(yōu)點是工藝簡單，適合于生產(chǎn)厚度為2~6mm、幾何形狀簡單、表面無光澤的制品(如管材、片材和幾何形狀簡單的型材等)。

②內(nèi)部發(fā)泡法(inward-foaming)、結(jié)皮發(fā)泡法或稱塞盧卡法(Celuka法)采用一個特殊、內(nèi)有型芯的口模，使塑化的物料分流，定型裝置與口模相連，其外輪廓與口模相同。當(dāng)物料被送人口模前的定型套中時，含有發(fā)泡劑的熔體一離開口膜就進(jìn)入冷卻定型套中，在整個表面上經(jīng)歷快速的冷卻，從而阻止表層泡孔的形成和擠出物截面上的任何脹大，從而在表面冷卻形成皮層。同時，口模內(nèi)的型芯使其在半成品中產(chǎn)生的空腔被其余熔體形成的泡沫物所填充，即在內(nèi)部發(fā)泡。通過控制冷卻強(qiáng)度，可獲得表層厚度在0.1~10mm，制品壁厚大于6rnm的制品。該法可生產(chǎn)具有復(fù)雜斷面形狀的異型材，制品具有表面光滑硬度高、芯部區(qū)域密度低的特點。另外，將該方法與方法①相結(jié)合，可得到一面結(jié)皮、而另一側(cè)為自由狀態(tài)的產(chǎn)品。

③共擠出法(coextrusion)通過一個組合機(jī)頭，采用兩臺擠出機(jī)分別擠出不發(fā)泡的表層和發(fā)泡的芯層，可根據(jù)需要調(diào)整兩層塑料的品種或配方，使制品達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)所要求的密度和尺寸。國內(nèi)生產(chǎn)的芯層發(fā)泡管大部分就是采用這種工藝生產(chǎn)的。

以上三種加工方法雖然在配方組成、機(jī)頭結(jié)構(gòu)、加工工藝等方面各有特點，但如何在擠出過程中控制熔體的發(fā)泡行為和獲得滿意的泡孔結(jié)構(gòu)則是擠出過程中共同的核心問題。

溶解在熔體中的氣體最終的成泡過程實際上是在熔體脫離機(jī)頭口模后“突然”發(fā)生的。熔體脫離口模后，由于環(huán)境壓力突降和溫度的變化，使溶入其中的氣體處于過飽和狀態(tài)，氣液兩相分離，在成核點上形成大量的微泡孔。微泡孔不斷吸收由周圍熔體析出的氣體而脹大，最終因熔體冷卻而定型。氣泡生長的大小取決于分解氣體的飽和蒸氣壓和熔體本身的延展性及強(qiáng)度。一方面，在氣體壓力的作用下泡孔不斷長大;另一方面，熔體強(qiáng)度和延展性的優(yōu)劣將限制氣泡的生長，并決定是否發(fā)生破泡或并泡。一旦氣體向外的膨脹力與熔體因冷卻而增大的黏彈力達(dá)到平衡，則應(yīng)立即冷卻定型，保持泡孔結(jié)構(gòu)，防止塌泡發(fā)生。在實際擠出發(fā)泡加工中，影響發(fā)泡制品質(zhì)量的關(guān)鍵因素是控制氣泡的生成和增長，使之形成細(xì)小均勻而又相互獨立的泡孔結(jié)構(gòu)。

(3)電磁動態(tài)擠出成型法   在整個塑化擠出過程中，對聚合物材料施加可控的振動力場不僅明顯降低了熔體的鉆度和加工溫度，而且強(qiáng)化了塑料的混合混煉，擠出制品質(zhì)量顯著提高。將振動力場引入到微孔發(fā)泡過程為PVC微孔塑料連續(xù)擠出成型提供了新的思路，必將對其成型過程產(chǎn)生影響。首先，電磁動態(tài)擠出成型的塑化混煉效果明顯高于傳統(tǒng)的擠出方法。這對于PVC微孔塑料的連續(xù)擠出成型是非常有利的，因為發(fā)泡PVC的配方是一種復(fù)雜的混合物，包括熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、加工助劑、顏料和填料，此外還有用來產(chǎn)生泡孔結(jié)構(gòu)的發(fā)泡劑或者超臨界氣體等，振動有利于各組分之間迅速混合均勻。其次，振動力場的引入可以使各處熔體受到的剪切變得均勻，聚合物分子鏈在軸向振動和轉(zhuǎn)動的作用下，分子鏈間的空穴均勻化，有利于形成均勻致密的氣泡核，產(chǎn)生大量均勻細(xì)密的泡孔。在自制的動態(tài)發(fā)泡模擬機(jī)上初步實驗證明，引入振動后，泡孔直徑可達(dá)到20μm左右，泡孔密度可以達(dá)到3.78 ×107個/cm3,密度可以達(dá)到0.57g/cm3，比未發(fā)泡之前下降46%。